異戊基溴化鎂作為格氏試劑,對空氣(氧氣和濕氣)極其敏感且具有高度反應性(易燃、遇水劇烈反應),因此其儲存條件極其嚴格且關鍵,必須遵循惰性氣體保護和低溫的原則。以下是其核心儲存條件和操作要點:
1.惰性氣體環境:
*核心要求:異戊基溴化鎂溶液必須始終保存在嚴格無氧、無水的惰性氣體環境中。最常用的是高純氮氣(N?)或氬氣(Ar)。
*正壓維持:儲存容器(通常是原裝瓶)內必須保持輕微的正壓惰性氣體氛圍。這能有效防止空氣(特別是氧氣和濕氣)倒灌進入容器。任何操作(如取樣)后都必須立即重新用惰性氣體置換容器頂空并確保正壓密封。
2.低溫儲存:
*推薦溫度:通常需要在2°C至8°C的冷藏條件下儲存。
*避免冷凍:絕對禁止冷凍(如-20°C)。冷凍會導致溶液結冰,體積膨脹,可能造成容器破裂、密封失效,引發危險;同時可能改變溶液濃度或引發不必要的副反應。
3.原裝容器與密封:
*使用原裝瓶:強烈建議始終使用供應商提供的原裝密封容器。這些容器(如Schlenk瓶、帶橡膠隔墊的Sure/Seal?瓶等)專為處理空氣敏感化合物設計,配有惰性氣體進出口和耐化學腐蝕的隔墊。
*嚴格密封:容器必須始終保持嚴格密封狀態。取用時應使用干燥的注射器或雙尖針通過隔墊穿刺操作,避免打開瓶蓋。操作后立即檢查密封性。
4.避光:
*應將容器存放在避光的地方(如棕色瓶或外包鋁箔),或置于不透明的儲存柜/冰箱中。光照可能引發某些副反應。
5.隔離存放:
*遠離不相容物質:儲存區域必須遠離水源、氧化劑、強酸、鹵代烴(可能發生Wurtz偶聯)、醇類等任何可能與格氏試劑劇烈反應的物質。
*防火區域:存放在通風良好、符合防火規范的專用化學品冷柜或安全柜中,遠離火源、熱源和火花。
重要操作注意事項:
*使用前回溫:從冰箱取出后,應讓瓶子在惰性氣氛下(或至少確保瓶子密封完好)緩慢升至室溫,再行穿刺取樣。避免冷瓶在空氣中凝結水汽。
*操作環境:所有操作(取樣、轉移)必須在惰性氣體保護的手套箱或使用標準的Schlenk線技術下進行。
*泄漏處理:萬一發生泄漏,切勿用水沖洗!應立即用大量干燥的惰性吸附劑(如干沙)覆蓋,然后用大量異丙醇或乙醇小心、緩慢地中和殘余物(反應劇烈放熱),最后按危險廢物處理。穿戴全套防護裝備(護目鏡、面罩、防化手套、防護服)。
*定期檢查:定期檢查容器壓力(正壓是否維持)、密封性(隔墊有無破損、泄漏)以及溶液狀態(有無渾濁、沉淀、顏色異常)。
安全警示:
*高度易燃:溶劑(通常為乙醚、THF)蒸氣易燃易爆,遠離火源。
*遇水/濕氣劇烈反應:產生易燃的烴類氣體(如異戊烷)和熱量,可能導致燃燒、爆炸或噴濺。
*腐蝕性:對皮膚、眼睛和呼吸道有強腐蝕性。
*空氣敏感性:暴露在空氣中可能自燃。
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