乙炔(gui)基溴化鎂（HC≡CMgBr）是一種(zhong)重要的有機(ji)金(jin)屬(shu)試(shi)劑(ji)，屬(shu)于格氏(shi)試(shi)劑(ji)（GrignardReagent）家族。它與酮（R-COR'）的反(fan)應是構建含有炔(gui)基和羥基官能團（即炔(gui)丙醇(chun)結(jie)構）分子(zi)的經(jing)典方法(fa)，在有機(ji)合成中具有重要價值。

1.反(fan)應本質：親(qin)核加成(cheng)

*該反應(ying)的(de)核(he)心是乙炔基(ji)溴化鎂中(zhong)的(de)親核(he)性(xing)乙炔基(ji)陰離子（HC≡C?）進攻酮羰基(ji)（C=O）上的(de)親電(dian)性(xing)碳原子。

*進攻導致羰基碳從sp2雜(za)化轉變為sp3雜(za)化，形成一個新(xin)的C-C鍵。

*同(tong)時，羰基氧原子接受來自(zi)鎂的(de)電子，形成(cheng)醇氧鎂鹽中間體（R(R')C(OMgBr)C≡CH）。

*反應(ying)通常在無水、無氧的惰性(xing)溶(rong)劑（如(ru)(ru)乙(yi)醚、四氫呋(fu)喃）中進行，并在低溫（如(ru)(ru)0°C）起始，隨后升至室(shi)溫完成反應(ying)。

*最終，通過酸(suan)（如稀鹽酸(suan)、稀硫(liu)酸(suan)或飽和(he)氯化銨溶液）水解(jie)醇氧鎂鹽中(zhong)間體，得到三級炔丙醇產物（R(R')C(OH)C≡CH）。

2.關鍵特性與影響(xiang)因素(su)

*強(qiang)(qiang)親(qin)核(he)性(xing)：乙炔(gui)基陰離(li)子具有強(qiang)(qiang)親(qin)核(he)性(xing)，使(shi)其能夠與反(fan)應活性(xing)相對較低(di)的酮羰基發生(sheng)加(jia)成（醛反(fan)應更快(kuai)）。

*空(kong)間位阻效應顯著(zhu)：這(zhe)是(shi)該反應最(zui)關(guan)鍵的特性之一(yi)。酮的兩個(ge)取(qu)代基（R和(he)R'）的體積對反應速(su)率和(he)產率有決定性影響：

*對稱酮（R=R'）：如(ru)丙(bing)酮（(CH?)?C=O），通常反應(ying)順利，產率高。

*不對稱酮（R≠R'）：反應(ying)性取決于(yu)較小(xiao)(xiao)取代基(ji)的(de)空間位阻(zu)。較小(xiao)(xiao)取代基(ji)（如甲(jia)基(ji)）通常反應(ying)良好。

*大(da)位(wei)阻酮：當兩個取代基都是大(da)體積基團（如(ru)叔(shu)丁基、苯(ben)基）時，空(kong)間位(wei)阻會嚴重阻礙乙炔基陰離子接近羰(tang)基碳，導致(zhi)反(fan)應(ying)速率極慢(man)、產率顯(xian)著下降，甚至需(xu)要更劇烈的條件（如(ru)加(jia)熱、延長反(fan)應(ying)時間）或可能完全(quan)不反(fan)應(ying)。例(li)如(ru)，二苯(ben)甲(jia)酮（(C?H?)?C=O）與該試劑的反(fan)應(ying)就非(fei)常緩慢(man)且(qie)產率低。

*產(chan)(chan)物結(jie)構特點：產(chan)(chan)物是三級炔(gui)丙醇（R(R')C(OH)C≡CH）。分(fen)子(zi)中同時(shi)含(han)有極性(xing)(xing)(xing)的羥基（-OH）和線性(xing)(xing)(xing)的炔(gui)基（-C≡CH），使其具有獨(du)特的物理化學性(xing)(xing)(xing)質（如氫(qing)鍵能(neng)力、特定(ding)反應活性(xing)(xing)(xing)）和生物活性(xing)(xing)(xing)（許(xu)多天然產(chan)(chan)物和藥物分(fen)子(zi)含(han)有此結(jie)構）。

*應用價值：該(gai)反應是(shi)(shi)合成炔(gui)丙醇(chun)類(lei)化合物最直接、最常用的(de)方法之(zhi)一。炔(gui)丙醇(chun)是(shi)(shi)重要的(de)合成砌塊(kuai)：

*羥基(ji)可(ke)以進行各種官(guan)能團轉化(hua)（氧化(hua)、取代、消除等）。

*末端炔(gui)基（-C≡CH）具有高度反應(ying)性，可進行多種反應(ying)，如：

*端炔(gui)氫的(de)金屬化：生成炔(gui)基(ji)銅(tong)、炔(gui)基(ji)銀等用于偶聯(lian)。

*Sonogashira偶聯：與芳基或乙烯(xi)基鹵化物偶聯構建共(gong)軛(e)炔烴。

*環加成反應：如(ru)Pauson-Khand反應。

*末(mo)端炔基(ji)的(de)保護(hu)/脫(tuo)保護(hu)。

*廣泛(fan)應用于藥物(wu)中間體、天然產物(wu)全合成、材料科學（如(ru)液晶、聚合物(wu)單體）等領域。