正丙(bing)醇(1-丙(bing)醇,CH?CH?CH?OH)的工(gong)業(ye)制備主(zhu)要(yao)通過以下幾種方法實現:
1. 烯(xi)烴羰基合成(cheng)法(OXO工藝)
這(zhe)是工(gong)業上生(sheng)產正丙醇的主要方法。以乙烯、(CO)和氫氣(H?)為原料,在(zai)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(如銠或鈷配(pei)合物)作用下(xia)進(jin)行羰基合成(cheng)(cheng)反應,首(shou)先生(sheng)成(cheng)(cheng)丙醛(CH?CH?CHO),隨后通(tong)過催(cui)(cui)(cui)化(hua)加氫將丙醛還原為正丙醇。反應條件通(tong)常(chang)為高(gao)溫(80-150℃)和高(gao)壓(10-20 MPa)。此工(gong)藝(yi)選擇性(xing)高(gao)、產率較好,但需控制催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑活性(xing)和副產物生(sheng)成(cheng)(cheng)。
2. 直接水合法
在(zai)(zai)酸(suan)性(xing)催(cui)化劑(ji)(ji)(如(ru)硫酸(suan)或固體(ti)酸(suan))存在(zai)(zai)下(xia)與(yu)水反應(ying),理論上(shang)可(ke)生(sheng)成正丙(bing)醇和異(yi)(yi)丙(bing)醇。但(dan)該(gai)反應(ying)通(tong)常以(yi)生(sheng)成異(yi)(yi)丙(bing)醇為(wei)主(馬氏規則(ze)),需通(tong)過(guo)特殊催(cui)化劑(ji)(ji)或反應(ying)條件調控選擇(ze)性(xing)。例(li)(li)如(ru),采(cai)用(yong)分子篩或催(cui)化劑(ji)(ji)可(ke)能(neng)提高正丙(bing)醇的(de)比例(li)(li),但(dan)工業應(ying)用(yong)較少,因(yin)經(jing)濟性(xing)較低。
3. 丙醛加氫法
丙醛(quan)(可(ke)通過氧化或(huo)羰(tang)基合成(cheng)制得)在鎳或(huo)銅基催化劑作用下(xia),與氫氣反(fan)應(ying)(ying)生成(cheng)正丙醇(chun)。反(fan)應(ying)(ying)條件溫和(he)(50-150℃,常壓(ya)至(zhi)中壓(ya)),轉化率高(gao),但需高(gao)純度丙醛(quan)原料。
4. 生物發酵法
某些微生物(wu)(如梭(suo)菌屬)可通過厭(yan)氧發酵糖類(lei)或纖維(wei)素生成(cheng)正(zheng)丙醇,但產率較低且分離成(cheng)本(ben)高,目(mu)前(qian)僅處于研究階段(duan),尚(shang)未大規模(mo)應用。
5. 實(shi)驗室合成法
小規模(mo)制備(bei)可通過以下途(tu)徑:
- 格(ge)氏(shi)試劑法:與(yu)鎂反應(ying)生(sheng)成(cheng)格(ge)氏(shi)試劑(CH?CH?MgBr),再(zai)與(yu)甲醛反應(ying)水(shui)解(jie)得(de)到正丙醇。
- 鹵代烴水解:1-氯丙烷在堿(jian)性條件(jian)下水解生成正丙醇,但工(gong)業上(shang)因原料毒性及效率(lv)問題(ti)較少采(cai)用。
工業應用與比較
羰基(ji)合(he)成(cheng)法(fa)因(yin)原料(liao)乙烯易得(de)、工藝(yi)成(cheng)熟(shu),成(cheng)為主流方法(fa),占產(chan)能的(de)80%以(yi)上。直(zhi)接水合(he)法(fa)受限(xian)于選擇性,經(jing)濟性較差;生物法(fa)則需技(ji)術突破。正丙醇主要用于溶劑、及香料(liao)合(he)成(cheng),其純度(du)要求較高(gao)(通常≥99%),需通過精餾(liu)提純。未來研(yan)究方向可(ke)能聚焦于綠色催化體系(xi)及生物合(he)成(cheng)技(ji)術的(de)優化。
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陜西(xi)乙酸乙酯哪里有賣的?
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聊城(cheng)甲基(ji)環己烷多少錢
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